При ранних исследований (1882-1900) был обнаружен определенное влияние заряда коагулирующего иона на скорость коагуляции. Такое действие электролитов связывалась с зарядом коллоидной частицы и с явлением адсорбции (Фрейндлих).
Опыты по изучению процесса коагуляции позволили определить следующие закономерности:
- Коагулирующая способность электролита связана с зарядом ионов;
- Коагулирующий ион должен иметь заряд, противоположный заряду частицы;
- Чем больше заряд иона, тем меньше концентрация электролита вызывает быструю коагуляцию.
Эти закономерности получили название правила Шульце - Гарди.
Согласно правилу Шульце - Гарди, пороги коагуляции для одно-, двух-и трехзарядных ионов относятся как 729: 11: 1, то есть трехвалентных ионов для коагуляции нужно в 729 раз меньше, чем одновалентных. При добавлении электролитов возникает сжатия диффузного слоя и снижение потенциала, снижает устойчивость коллоидной системы. Кроме этого, наблюдается процесс ионообменной адсорбции, при котором противоионы адсорбционного слоя обмениваются на одноименно заряженные ионы добавленного электролита. Если заряд этих ионов выше, чем в противоионов, то такая «смена» приводит к значительному снижению потенциалов.