Строение алкадиенов с кумулированными двойными связями рассмотрим на примере аллена. В его молекуле центральный атом углерода находится в гибридизации, а атомы углерода метиленовых групп — в гибридизации.
Все три атома углерода расположены в пространстве линейно, а л-связи находятся в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. В молекулах алкадиенов с сопряженными двойными связями происходит дополнительное перекрыванием-электронных облаков соседних л-связей (л,л-сопряжение) и образуется единая электронная система. Так, в молекуле бутадиена-1,3 длина связи C2-CJ составляет 0.148 нм, тогда как длина связи С—С в этане — 0,154 нм. Энергия сопряжения бутадиена-1,3 составляет примерно 15 кДж/моль.
Алкадиены с изолированными двойными связями построены аналогично алкенам.
Особенности строения алкадиенов различных типов сказываются на их реакционной способности. Диены с кумулированными и изолированными связями напоминают по химическим свойствам алкены, вступая в реакции присоединения с участием двух двойных связей самостоятельно.
Для сопряженных диенов характерны некоторые особенности в химических свойствах.