В молекуле незамещенного бензола электронная плотность распределена равномерно, поэтому электрофильный реагент может атаковать в равной степени любой из шести атомов углерода.
Если же в бензольном кольце содержится какой-либо заместитель, то под его влиянием происходит перераспределение л-электронной плотности и новый заместитель вступает в определенные положения по отношению к имеющемуся.
По влиянию на направление реакций электрофильного замещения и реакционную способность бензольного кольца заместители можно разделить на две группы — заместители I рода (орто-, пара-ориентанты) и заместители II рода (жетя-ориентанты).
Заместители I рода — атомы и атомные группы, проявляющие положительный индуктивный (+) или положительный мезомерный (+А) эффекты (доноры электронов). Заместители 1 рода (за исключением галогенов) увеличивают электронную плотность в бензольном кольце, тем самым активируют его в реакциях Sc и направляют следующие заместители в орто- и пара-положения. Заместители II рода — группы, проявляющие отрицательный индуктивный (-1) или отрицательный мезомерный (—Л) эффекты (электроно акцепторы). Заместители 11 пола уменьшают электронную плотность в бензольном ядре и снижают скорость реакций Sr по сравнению с незамещенным бензолом. Вновь входящий заместитель направляется преимущественно в местоположение. При введении третьего заместителя необходимо учитывать природу двух уже имеющихся в бензольном ядре.