Опыт 13. Реакция с 2,4-динитрофенилгидразином
Общей реакцией на альдегиды и кетоны является образование производных 2,4-динитрофенилгидразина (ДНФГ):
Производные ДНФГ, образующиеся в этой реакции, плохо растворимые в воде и выпадают в виде ярко-желтых осадков.
В пробирку с 2 мл 2% раствора 2,4-динитрофенилгидразину в уксусной кислоте добавляют раствор 0,02 г пробы (карбонильной соединения) в 2 мл этанола. Смесь нагревают на водяной бане, затем охлаждают. Производные 2,4-динитрофенилгидразину образуют ярко-желтый осадок.
Еще одной реакцией на альдегиды можно считать реакцию Ареналь-арилиминив (оснований Шиффа) на фильтровальной бумаге с ДНФГ или 4-ди-метиламинобензальдегидом по схемам [39]:
В пробирку вносят 0,02 г основания Шиффа, затем добавляют 5 мл этанола, перемешивают со слабым нагревом до полного растворения твердого вещества. На полоску фильтровальной бумаги наносят каплю полученного спиртового раствора и выдерживают над открытой стаканом с концентрированной соляной кислотой в течение 5 - 7 с. Далее на фильтровальную бумагу наносят раствор 2,4-динитрофенилгидразину или 4-диметиламино-бензальдегида и наблюдают образование яркой желто-оранжевой пятна.
Опыт 14. Реакция с гидрогенхлоридом гидроксиламина
Поскольку гидрогенхлорид гидроксиламина дает нейтральную реакцию, а оксим достаточно слабым основанием, ход реакции контролируют с увеличением кислотности среды в результате выделения хлороводорода.
К 2 мл 3% раствора гидрогенхлориду гидроксиламина добавляют 0,1 г пробы исследуемого альдегида в 0,5 мл этанола. Смесь нагревают на водяной бане и добавляют 1 каплю метилоранжа. При наличии карбонильной группы (carbonyl group) образуется оксим, выделяется хлороводород и наблюдается изменение окраски индикатора (indicators) на красный.
Опыт 15. Реакция "серебряного зеркала" (реакция Толленса)
В чистую пробирку вносят 2 капли 0,1 М раствора аргентум (И) нитрата и добавляют 1 каплю раствора аммиака. Бурый осадок аргентум (И) гидроксида растворяют при добавлении 2 3 капель раствора аммиака. К полученному раствору добавляют несколько капель 5% раствора формальдегида и погружают пробирку на несколько минут в водяную баню с температурой воды 60 - 70 ° С. Наблюдают выделение металлического серебра в виде блестящей зеркальной пленки. Эта реакция является качественной на альдегидную группу.
Опыт 16. Окисление альдегидов меди (II) гидроксидом
В пробирку вносят 4 капли гидроксида, разбавляют 4 каплями воды и добавляют 2 капли раствора меди (II) сульфата. К осадку меди (II) гидроксида добавляют 2 капли раствора формальдегида и встряхивают содержимое пробирки. Нагревают до кипения верхнюю часть пробирки, оставляя нижнюю холодной для контроля. В нагретой части пробирки выделяется желтый осадок меди (I) гидроксида, который превращается в красно-коричневый осадок меди (I) оксида по схеме:
Опыт 17. Реакция с фуксинсульфитною кислотой
Качественной реакцией на альдегиды является реакция с фуксинсульфитною кислотой. Ее добывают действием сульфитной кислоты на раствор фуксина:
Для получения Н2SO3 в пробирку с газоотводной трубкой, конец которой погружают в емкость с дистиллированной водой, вносят 0,5 - 1 г кристаллического натрий сульфита и добавляют 3 - 4 капли концентрированной серной кислоты.
Фуксин - алый трифенилметанового краситель - обесцвечивается сульфитной кислотой вследствие разрушения хиноидном структуры. После добавления альдегида до бесцветного раствора фуксинсульфитнои кислоты появляется фиолетовое или синее окрашивание:
В пробирку вносят 2 - 4 капли фуксинсульфитнои кислоты, которую предварительно получают пропусканием SO2 через 0,1% и раствора фуксина до обесцвечивания. Затем добавляют 2 - 4 капли раствора формальдегида. Постепенно появляется фиолетовое окрашивание.