Некоторые серосодержащие органические соединения можно рассматривать как производные от тиокарбонових кислот. Из всех возможных тиокарбонових кислот в свободном состоянии только тритиокарбонова кислота является устойчивой. Однако известны и другие производные тиокарбонових кислот, которые приведены ниже [15].
Наиболее распространенными серосодержащими оединениями как производными от рассмотренных тиокарбонових кислот являются тиолы (меркаптаны (mercaptans), сульфиды, дисульфиды, тиомочевины, тиоамиды, ксантогенаты, дитиокарбаматы и тиурамы. Некоторые наиболее характерные реакции серосодержащих органических соединений приведены ниже.
Опыт 30. Взаимодействие свинец (II) ацетата с меркаптанами (Тиоспирты)
В пробирку вносят 3 - 5 капель спиртового раствора этилмеркаптана, добавляют 3 - 5 капель насыщенного спиртового раствора свинец (II) ацетата и наблюдают образование желтого осадка свинец (II) етилмеркаптиду:
Опыт 31. Взаимодействие меркурий (II) ацетата с меркаптанами (Тиоспирты)
В пробирку помещают 3 - 5 капель спиртового раствора этилмеркаптана, добавляют 3 - 5 капель насыщенного спиртового раствора меркурий (II) ацетата и наблюдают образование бесцветного осадка меркурий (II) етилмеркаптиду:
Опыт 32. Взаимодействие 4-бромофенацилбромиду с сульфидами (тиоетеры)
В пробирку вносят 3 - 5 капель спиртового раствора диетилсульфиду, добавляют 5 капель спиртового раствора 4-бромофенацилбромиду и наблюдают образование специфической соли бромида диэтил-4-бром-фенацилбромидсульфонию:
Опыт 33. Гидролиз тиолоцтовои кислоты (тиокарбонови кислоты)
Тиокарбонови кислоты при кипячении с водой образуют соответствующие карбоновые кислоты и сероводород:
Наличие резкого неприятного запаха сероводорода и окраски лакмусовой бумаги в красный цвет указывают на присутствие и гидролиз тиолкарбоновои кислоты.
В сухую пробирку вносят 1 - 2 капли тиолоцтовои (етантиоловои) кислоты, добавляют 15 - 20 капель воды и нагревают реакционную массу до кипения. Далее с помощью синей лакмусовой бумаги и полоски фильтровальной бумаги, смоченной раствором свинец (II) ацетата, доказывают кислую реакцию полученного раствора и выделение сероводорода. При наличии свинец (II) ацетата на полоске фильтровальной бумаги образуется черный осадок свинец (II) сульфида:
Опыт 34. Взаимодействие меди (II) сульфата с метиловым О-эфиром дитиокарбоновои кислоты (ксантогенаты)
В сухую пробирку вносят 1 - 2 капли раствора ксантогената в этиловом спирте, добавляют 1 каплю 5%-го раствора гидроксида натрия, 1 - 2 капли 2% раствора меди (II) сульфата. Образуется коричневый осадок меди (I) ксантогената по схеме:
Опыт 35. Взаимодействие меди (II) сульфата с натрий N, N-диметил-дитиокарбаматы (соли дитиокарбаминовой кислот)
В сухую пробирку вносят 10 - 15 капель водного раствора натриевой соли N, N-диметилдитиокарбаминовои кислоты и добавляют 5 капель 2%-го раствора меди (II) сульфата. Образуется коричневый осадок металл-хелата меди (II) по схеме [40]:
Опыт 36. Взаимодействие меди (II) сульфата в щелочно-сульфидной среде с тетраметилтіурамдисульфідом (тиурамсульфиды)
Тиурамсульфиды взаимодействуют с натрий сульфидом в щелочной среде с образованием натриевой соли диалкилдитиокарбаминовои кислоты по схеме [40]:
При добавлении к водному раствору натриевой соли диалкилдитиокарбаминовои кислоты водного раствора меди (II) сульфата выпадает коричневый осадок металл-хелата меди (II):
В сухую пробирку вносят 10 - 15 капель водного раствора тетраметил-тиурамдисульфиду, добавляют 10 капель 5%-го раствора гидроксида натрия, 5 капель раствора натрий сульфида. Затем добавляют 5 капель 2%-го раствора меди (II) сульфата. Реакционную массу подогревают до образования коричневго осадка.