Диазотирования (diazotization) - это преобразование ароматических аминов в соли арилдиазония под действием смеси азотистой и минеральной кислот (реакция П. Гриса, 1858 г.) [41, 59 - 61]:
Некоторые особенности проведения реакции
1. Нитритная кислота - HNO2 и соли диазония ArN2 + Cl-неустойчивые и разлагаются уже при комнатной температуре, поэтому реакцию необходимо проводить при охлаждении до 0 - 5 ° С.
2. Механизм реакции, согласно результатам кинетических исследований Ингольд, ионный, поэтому чем больше нуклеофильность атома азота, тем больше скорость реакции.
3. В реакции необходимо использовать 2,5 - 3,0 мольный избыток соляной кислоты: 1 моль расходуется на образование азотистой кислоты, еще 1 моль - на образование соли диазония, а избыток (0,5 - 1,0 моль) для создания кислой среды.
Другие азосоединения добывают на основе солей диазония.
Этот метод синтеза широко применяется в промышленности для синтеза красителей и различных органических соединений.
Азосполученння - это получение азосоединений (Ar-N = N-Ar ') из солей диазония и ароматических аминов, фенолов и эфиров по схеме [10 - 12]:
Некоторые особенности проведения реакции
1. Катион арилдиазонию - электрофильный реагент, поэтому введение электроноакцепторных заместителей в ароматическое ядро повышает как их тер-модинамичну устойчивость, так и его реакционную способность за счет увели-ния положительного заряда на конечном атоме азота. Устойчивость солей арилдиазонию уменьшается в ряду:
2. С ароматическими аминами реакция происходит в слабокислой среде, в которой аминогруппа переходит в аммонийную форму, дезактивирует ароматическое ядро из-за уменьшения его нуклеофильности:
При применении фенолов как азоскладових реакцию проводят в слабощелочной среде, в которой они превращаются в более активный фенолят-анион:
3. Учитывая незначительную термодинамическую устойчивость солей арилдиазонию, реакцию, как правило, проводят при температуре 0 - 5 ° С. При извлечении более устойчивых солей диазония реакцию можно проводить при комнатной температуре.
4. Если в пара-положении азоскладовои находится заместитель, то реакция азосочетания происходит в незамещенный ортоположенни.
Азосоединения широко используются как красители. При этом их окраска и его интенсивность зависит от строения. Молекулы азосоединений содержат хромофорные группы:
Хорошо знакомый аналитический индикатор метиловый оранжевый, изменяющий свою окраску под влиянием рН среды, также азокрасителей:
Такие соединения широко используют как кислотно-основные индикаторы в аналитической практике.