Полимерная цепь содержит большое количество атомов, и в его составе определенные мономерные единицы
соединены между собой ковалентными связями. В примере, приведенном на рис. 1.1, было предположено (и это действительно так для реальных полимеров), что такая цепь является очень гибким и способен существовать в большом количестве конформации. Но в чем состоит механизм перехода от одной конформации в другую? A priori можно представить три возможности:
1) изменение длины ковалентной связи;
2) изменение валентных углов
3) вращение вокруг ковалентной связи.
а условиях комнатной (или физиологической) температуры (20? 37 ° С) ковалентная связь является очень жестким что-до продольных деформаций: практически такие температуры не способны пробудить даже колебания длины.
Относительно колебаний валентных углов, они возможны при физиологической температуре, но амплитуда этих колебаний достаточно небольшой (до 5 °). Итак, главную роль в гибкости полимерной цепи играет вращения вокруг ковалентных связей (рис. 1.4). Собственно, конформация часто и описывается в терминах углов вращения. Два важных замечания:
• Вращение возможно только вокруг одинарной связи. Двойная связь, вследствие особенностей строения задействованных в его создании молекулярных орбиталей, допускает только две вращательные конформации: с углами вращения 0 ° и 180 °. Химические группы, присоединенные к атомам, соединенных таким связью, содержащиеся тогда соответственно в цис-и транс-ориентациях.
• Вращение вокруг одинарной связи также не является абсолютно свободным. Взаимодействие между смежными химическими группами приводит к тому, что определенные углы вращения являются преобладающими (выгоднее энергетически). Иначе говоря, практически реализуются лишь определенные диапазоны значений угла вращения? разные конформации представляют собой так называемые вращательные изомеры