Построив изотермы Ван-дер-Ваальса для разных температур
, мы убедимся, что они делятся на три группы. Первая группа весьма похожа на изотермы идеального газа (кривые 1, 2). Вторая группа состоит всего из одной кривой (кривая 3), имеющей точку перегиба К. Третья группа, группа «горбатых» кривых (кривые 4—6) выглядит довольно странно, т. к. одному значению давления для этих кривых соответствует три значения объема.
Что касается первой группы кривых, то изотермы не просто похожи на изотермы идеального газа, при небольших давлениях и достаточно высоких температурах они практически совпадают. Возьмем 0,001 м3 азота при Т - 273 К (для азота это довольно высокая температура, на 196 К выше температуры кипения) и будем увеличивать давление газа, измеряя его объем и проверяя при этом, чему равны выражения pV и (р + a/V2)(V - Ь). Даже при увеличении давления в 100 раз второе произведение не изменится, а первое будет отличаться от него примерно на 0,5%. При увеличении давления в 1000 раз произведение pV увеличится вдвое, что нас не удивит, т. к. при таком давлении газ нельзя считать идеальным, второе же произведение уменьшится на 10%, что, конечно, лучше, но и этот результат нельзя считать хорошим совпадением расчета с экспериментом. Таким образом, мы видим, что область хорошего совпадения с экспериментом для уравнения Ван-дер Ваальса шире, чем для уравнения Клапейрона, но тоже ограничена. Может быть, стоит предположить, что две группы кривых вообще не отражают сути дела и просто отбросить их? Не будем торопиться.