Какие были солидные завоевания литовцев на Украине, более длительное и всеобъемлющий влияние на судьбу украинских должна была произвести экспансия Польши. Начало ей положил Казимир Великий (1320-1370)
, восстановив средневековую польскую монархию. В продвижении на восток короля поддерживали три силы: магнаты Юго-Восточной Польши, надеялись распространить свои владения вглубь белорусских и украинских земель; католическая церковь, которая стремилась получить новообращенных; богатые мещане Кракова, которые предпочитали подчинить себе важные торговые пути в Галичине. Только через девять дней после смерти Болеслава (последнего независимого правителя княжества) король Польши в апреле 1340 г. вступил в Галичину. Сделал он это под предлогом защиты католиков края, которыми преимущественно были горожане-немцы. Но все указывает на то, что Казимир заранее планировал этот шаг, еще В 1339 г. заключив соглашение с Людовиком Венгерским, по которой оба короля должны были действовать совместно в завоевании Украины.
Зато для поляков захват украинских земель не происходило так легко, как для литовцев. Не успел Казимир вернуться в Польшу, как строптивые галицкие бояре под предводительством Дмитрия Детка установили свою власть в крае. Казимир был вынужден признать Детка фактическим правителем Галиции. За это последний неохотно признал ограниченную превосходство польского короля. Еще большую угрозу польским намерениям в Галичине и на Волыни составляли литовцы. Поскольку сын Гедиминаса Любарт был зятем умершего галицкого правителя Болеслава, то в 1340 г. волынские бояре признали молодого литовского князя своим сюзереном. И когда в 1344 г. умер детка, почву для столкновения между поляками и литовцами за галицко-волынские земли был готов.
На протяжении более двух десятилетий поляки в союзе с венграми сражались с литовцами, поддерживаемыми большинством украинских, за Галичину и Волынь. В отличие от княжеских распрей, что для населения Древней Руси были уже чем-то привычным, эта борьба приобрела нового тревожного измерения. Провозгласив себя «щитом христианства», поляки, частично из убеждения, а частично с целью заручиться поддержкой папы, изображали свое продвижение на восток как крестовый поход против язычников-литовцев и схизматиков - православных украинских. Отношение к некатоликам как к людям морально и культурно неполноценным на крыло в себе добра для будущих польско-украинских отношений.
В 1349 г. в результате чрезвычайно удачной военной кампании Казимир подчинил себе Галичину и часть Волыни. Наконец, в 1366 г., война закончилась польской оккупацией всей Галичины и небольшой части Волыни. Остальная Волынь оставалась за литовцами. Но даже тогда поляки еще не смогли надежно закрепиться на своих огромных завоеваниях в Украине. Завоевание эти охватывали около 52 тыс. кв. км с населением 200 тыс. человек и увеличивали земли Польской короны почти на 50 ° в.
В упомянутом пакте с Людовиком Венгерским Казимир соглашался на переход к Людовику польской короны и украинских земель в случае, если Казимир умрет, не оставив наследника. В 1370 г. Казимир умирает, оставив только четыре дочери. Венгры занимают Галичину. Вице-королем Людовик назначает доверенного вассала Владислава Опольского и насаждает по всей Галичине венгерских чиновников. Однако то, что было потеряно в результате династических соглашений, поляки вернули путем тех же династических сделок. В 1385 г. королевой Польши стала дочь Людовика Венгерского Ядвига, которая через два года решительно и окончательно присоединила Галичину к владениям Польской короны.
Сначала поляки с осторожностью внедряли изменения среди своих новых подданных. По примеру последних правителей Галичины Казимир называл эти земли «королевством Русским». Наряду с латыни употреблялась и русская речь, в крае и дальше ходила своя монета. Но появлялись признаки того, что с давним жизнью было покончено. Уже в 1341 г. Казимир обратился к папе Бенедикту XII, чтобы тот освободил его от взятых перед «православными схизматами» обязательств сохранять их древние обряды, привилегии и традиции. Папа только и ждал этого. Католическая церковь, которая благодаря королевской щедрости, вскоре превратилась в крупнейшего в Галичине землевладельца, непосредственно поддерживала попытки подорвать православную церковь.
В 1375 г. во Львове было основано католическое архиепископство. Между тем по всей земле стали возникать монастыри, особенно францисканского и доминиканского орденов. Они обслуживали католическое население, быстро росло. Это была польская, немецкая, чешская и венгерская шляхта, которая получила земли в Галичине, а также немецкие горожане, приглашенные польскими монархами для содействия развитию городов. Многие галицкие бояре переняли веру польской шляхты, особенно после 1431 г., когда они получили равный с поляками статус. К середине XV в. после реорганизации Галичины в Русское воеводство, то есть провинцию Польского королевства, и внедрения здесь латыни как официального языка мало что осталось от гордого когда-то Галицкого княжества.
Подчинение поляками земель и населения Украины было важным поворотным пунктом в исторических ории обоих народов. Для поляков это означало постоянную ориентацию на Восток, в отличие от западной, преобладала раньше; это изменение несла далеко идущие политические, культурные и социально-экономические последствия. Для украинских это было более чем просто заменой своих правителей чужими: оно означало подчинение чужой нации с другой религией и культурой. Несмотря на определенные позитивные последствия такого симбиоза, впоследствии из него вырос острый религиозный, социальный и этнический конфликт, длившийся около 600 лет и распространился на все сферы жизни Украины.