Обычным измерением на клеммах ГЭ разности потенциалов получают напряжение меньше ЭДС (и <Е). Разница между ЭДС и напряжением обусловлена омическим спадом напряжения внутри элемента при прохождении тока и другими
эффектами. Поэтому измерения ЭДС проводят компенсационным методом, при котором ток в элементе близок к нулю. Это метод Поггендорф. Для этого подводят к элементу ЭДС с противоположным знаком от внешнего источника тока, значение которого можно регулировать. В момент, когда выходное напряжение внешнего источника тока равно ЭДС гальванического элемента, ток в цепи равен нулю. Измеренная в этот момент вольтметром напряжение в ГЭ равна его ЭДС. Можно получить U ~ EPC с помощью высокоомного вольтметра. Зная n (АК) и m (КВ), ЭДС (Е1) аккумулятора можно измерить ЭДС (Е2) измеряемого элемента.