Важным свойством закрыто системы является ее способность выполнять работу.
Чаще всего под этим термином понимают работу расширения.
Более ценной в некоторых случаях оказывается полезная работа, которая не направлена па расширение, а появляется после вычитания работы расширения от общей работы.
При постоянстве определенных пар параметров: (механических - Р, V и термических - Т, S), величина полезной работы Ак может быть представлена как разность значений некоторых функций состояний. Производные этих функций состояний называются термодинамическими потенциалами. Выразим объединенное уравнение первого и второго закона термодинамики. Для разных процессов это выражение будет иметь разный вид.
1. Изохорно-изоентропийний процесс (S, V = сопst). Для этого процесса отсутствует связана энергия Гельмгольца (ТDS) и работа расширения, поэтому изохорно-изоентропийни процессы происходят самопроизвольно с уменьшением внутренней энергии системы. И при равновесии она становится минимальной. Изохорно-изотермический процесс (V, Т = сопst).
Этот процесс ближе к реальным. Для поиска соответствующего потенциала, описывающего условия равновесия, введено функцию U - ТS, которую обозначают буквой F и называют свободной энергией Гельмгольца.